咪唑陽(yáng)離子化BINAP衍生物的設(shè)計(jì)合成及其在不對(duì)稱氫化反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf_第1頁(yè)
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1、盡管不對(duì)稱合成是人們公認(rèn)的得到手性化合物的最有前途的方法之一,并且很多的反應(yīng)都表現(xiàn)出了很高的轉(zhuǎn)化率和對(duì)映選擇性,但是它在工業(yè)上的應(yīng)用仍然很少,其弊端很大程度上在于貴金屬催化劑的分離和循環(huán)使用難。為了克服這個(gè)弊端,本文首先合成了BINAP,然后用咪唑?qū)ζ?,5’位進(jìn)行修飾得到兩種新型陽(yáng)離子型手性雙膦配體。利用新配體的特點(diǎn),發(fā)展了一種均相“離子液體-甲醇”不對(duì)稱催化氫化反應(yīng)體系,產(chǎn)品的分離以及催化劑的回收可以通過(guò)簡(jiǎn)單的萃取反應(yīng)液就可以實(shí)現(xiàn)。

2、本文內(nèi)容主要包括以下部分:
  (1)以(S)-BINOL為初始原料,用兩步法合成了BINAP;然后再以BINAP為原料,用咪唑基團(tuán)對(duì)其5,5’進(jìn)行修飾,得到兩種新型陽(yáng)離子型手性雙膦配體。手性膦配體及其中間體結(jié)構(gòu)被1H NMR,31P NMR和13C NMR鑒定,以上合成的化合物均為新化合物,未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道。
  (2)以乙酰乙酸甲酯的不對(duì)稱氫化反應(yīng)為模型,考察了反應(yīng)壓力、溫度、時(shí)間和溶劑等因素對(duì)催化活性和立體選擇性的影響,考

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