含介孔ZSM-2復(fù)合體的制備及二甲苯異構(gòu)化研究.pdf

1、近年來(lái),隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,對(duì)精對(duì)苯二甲酸等常用有機(jī)化學(xué)品合成中間物質(zhì)的需要量越來(lái)越大,造成了精對(duì)苯二甲酸的合成源料,即對(duì)二甲苯的供應(yīng)也日趨緊張。我國(guó)已成為全球最大的對(duì)二甲苯消費(fèi)國(guó)。如何提高二甲苯的異構(gòu)化效率,特別是對(duì)二甲苯的選擇性成為亟待解決的關(guān)鍵問(wèn)題。提高催化劑的對(duì)位選擇性無(wú)疑是最佳選擇。
　　 以ZSM-22擇形分子篩作為二甲苯異構(gòu)化催化劑的活性組分,其孔道結(jié)構(gòu)等性質(zhì)會(huì)嚴(yán)重影響到反應(yīng)的效率與產(chǎn)物的分布。微孔—介孔復(fù)合材

2、料具有介孔材料的孔道優(yōu)勢(shì)及微孔分子篩的強(qiáng)酸性及高水熱穩(wěn)定性,這使得其在二甲苯的異構(gòu)化領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。
　　 本論文采用無(wú)外加硅源自組裝與外加硅源自組裝以及后合成堿改性三種方法制備出了微孔-介孔ZSM-22復(fù)合材料,并對(duì)其二甲苯異構(gòu)化催化性能進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
　　 研究發(fā)現(xiàn),以商業(yè)ZSM-22作為原料進(jìn)行堿處理賦予其介孔時(shí),最主要的制備影響因素依次為:堿濃度＞堿處理溫度＞堿處理時(shí)間;實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明堿處理過(guò)程可以在保留較高

3、結(jié)晶度的前提下獲得少量的介孔,但是,所得樣品硅鋁比降低,B酸位減小。
　　 在堿處理后外加或不加無(wú)機(jī)硅源的方法考察中發(fā)現(xiàn),兩種方法都能制備出了含有介孔的ZSM-22復(fù)合分子篩。對(duì)于無(wú)外加硅源的方法,用一定濃度的NaOH溶液在80℃下處理兩小時(shí)后,加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的CTAB溶液,可以在保留較高結(jié)晶度的前提下合成出介孔結(jié)構(gòu),并且ZSM-22作為二甲苯異構(gòu)化活性位的B酸位損失很小;在以堿處理漿液作為復(fù)合材料合成的部分硅鋁源時(shí),ZS