過渡金屬催化C-C鍵和C-O鍵活化反應的研究.pdf

1、過渡金屬催化碳-碳鍵的活化反應是當代金屬有機化學的研究熱點之一。碳-碳單鍵由于具有較高的熱力學穩(wěn)定性和動力學惰性,以及碳-碳σ鍵軌道的扭曲趨向性等原因,使過渡金屬對碳-氫鍵的活化相對容易得多。為了促進碳-碳鍵的活化反應,必須采取某些措施使碳-碳鍵的活化在熱力學或動力學上優(yōu)于碳-氫鍵的活化。目前,實現(xiàn)這一目的的方法主要是采用一些特殊的底物。本文基于上述問題設計合成了一系列含有氮原子導向基團的底物,例如:8-乙?；?、8-苯甲?；?、1

2、0-苯并喹啉酸乙酯或10-羥甲基苯并喹啉等,這些底物在銠金屬催化作用下,與芳基硼酸偶聯(lián),通過C-C鍵活化反應,得到了一種新的喹啉酮化合物及聯(lián)芳基化合物。該研究是一種構建碳-碳鍵骨架的新方法。
　　近年來,人們對碳-氧鍵的活化反應也取得了可喜的研究進展。但是,與碳-氫鍵活化、碳-碳鍵活化相比,仍然具有較大的差距。低價過渡金屬有機化合物與酯類化合物碳氧鍵發(fā)生氧化加成反應,有兩個不同的位置:一個是金屬插入到烷-氧鍵中;另一個是金屬插入到

3、酰-氧鍵中。其中,?；?氧單鍵的活化反應的研究較少。通過?；?氧單鍵的活化、切斷反應可以提供酰基用于構建酮類化合物。我們選用具有導向基團的反應前體如喹啉酸甲酯或喹喔啉酯,通過導向基團的螯合作用將金屬絡合物導入可以活化的位置,然后與芳基硼酸偶聯(lián)合成了一系列喹啉酮或喹喔啉酮化合物。喹啉酮類衍生物是一類重要的雜環(huán)化合物,是一些藥物或生物活性分子的骨架或前體,例如微管蛋白抑制劑,大麻素受體配體,用于治療骨代謝紊亂的藥物,抗?jié)儎┑?。通過該實