天然藥化第八章剖析

1、,,,第八章,甾體及其苷類steroids,一、概述,二、 C21甾類化合物,三、強心苷類化合物,四、甾體皂苷類化合物,,,第八章 甾體及其苷類,此類化合物有多種類型，它們結構中都具有環(huán)戊烷駢多氫菲(cyclopentano-perhydrophenanthrene)的母核，C17側鏈不同?，F(xiàn)主要介紹以下三種：,C21甾類（側鏈為羰甲基衍生物） 強心苷類（側鏈為不飽和內酯環(huán)） 甾體皂苷類（側鏈為含氧螺雜環(huán)）,,一、概 述,

2、,一、概述,二、 C21甾類化合物,三、強心苷類化合物,四、甾體皂苷類化合物,,第八章 甾體及其苷類,二、 C21甾（ C21-steroides）類,一類含21個C的甾體化合物，具抗炎、抗腫瘤、抗生育等多種活性，都以孕甾烷（pregnane）或其異構體為骨架。,,C5、C6位多有雙鍵， C20位可能有羰基， C17位上的側鏈多為α-構型，也有為β-構型。C3、C8、C12、C14、C17、C20等位可能有β-OH, C11位可能有α-

3、OH。C11、C12的羥基可能與一些有機酸成酯：,二、 C21甾（ C21-steroides）類,,,,二、 C21甾（ C21-steroides）類,,,O,C,H,3,O,C,H,3,O,O,O,O,C,H,3,C,H,3,O,O,C,H,3,O,C,H,3,O,O,O,C,H,3,O,O,O,C,H,3,O,C,O,O,H,O,H,O,O,H,O,C,H,3,C,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,

4、,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,告達亭,青陽參苷II,斷節(jié)參苷,,一、概述,二、 C21甾類化合物,三、強心苷類化合物,四、甾體皂苷類化合物,,第八章 甾體及其苷類,,,三、強心苷類（側鏈為不飽和內酯環(huán)）,,強心苷（cardiac glycosides）是存在于植物中具強心作用的甾體苷類化合物，在十幾科的幾百種植物中含有該類

5、化合物，尤其在玄參科和夾竹桃可植物中最多。,,R,O,H,H,O,H,O,O,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,21,22,23,24,20,R,O,H,H,O,H,O,O,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,23,22,20,甲型,乙型,21,,,異羥基毛地黃毒苷（狄高辛，Digoxin ):,三、強心苷類（側鏈為不飽和內酯環(huán)）,,,O,H,O,O,O,H,H,O,

6、,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,digitoxose___digitoxose___digitoxose,,4,4,Digoxin,O,O,H,O,H,O,H,C,H,3,,,,,,,,,,,D-digitoxose,,,三、強心苷類（側鏈為不飽和內酯環(huán)）,,,與強心苷有關的一些鑒別方法:1、甲型強心苷的不飽和五元內酯環(huán)，在堿性溶液 中，雙鍵轉位可產(chǎn)生活性次甲基，可與Legal試

7、 劑、Kedde試劑(3,5-二硝基苯甲酸)等發(fā)生顯色反 應；乙型則不能。2、基于2-去氧糖的顯色反應：可用Keller-Kiliani試 劑鑒別，顯藍或藍綠色。3、UV法：不飽和五元內酯環(huán)－－在220nm處有最大 吸收； 不飽和六元內酯環(huán)－－在3

8、00nm處有最大 吸收；4、IR法：在1700－1800cm-1都有兩個強吸收峰，但 不飽和六元內酯環(huán)的，向低移40cm-1。,,,一、概述,二、 C21甾類化合物,三、強心苷類化合物,四、甾體皂苷類化合物,,第八章 甾體及其苷類,,,四、甾體皂苷類（側鏈為含氧螺雜環(huán)）,,甾體皂苷（Steroidal

9、saponins）是一類由螺烷甾（Spirostanes）類化合物與糖結合的苷，主要分布在薯蕷科、百合科、玄參科、菝契科、龍舌蘭等科植物中。,一、根據(jù)C25的構型和F環(huán)的狀態(tài)，分為四類：1、螺甾烷醇類（Spirostanols）:C25為S構型2、異螺甾烷醇類（Isospirostanols）: C25為R構型3、呋甾烷醇類（furostanols）: F環(huán)為開鏈式4、變形螺甾烷醇類（pseudo-spirostanols）：F

10、環(huán)四 氫呋喃環(huán),,,1、螺甾烷類（Spirostanes）:,,四、甾體皂苷類（側鏈為含氧螺雜環(huán)）,,,2、螺甾烷醇類（Spirostanols）:C25為S構型,四、甾體皂苷類（側鏈為含氧螺雜環(huán)）,,,,3、異螺甾烷醇類（Isospirostanols）: C25為R構型,四、甾體皂苷類（側鏈為含氧螺雜環(huán)）,,,,4、呋甾烷醇類（furostanols）: F環(huán)為開鏈式,四、甾體皂苷類（側鏈為含氧螺雜環(huán)）,,,,5、變形螺

11、甾烷醇類（pseudo-spirostanols）： F環(huán)四氫呋喃環(huán),四、甾體皂苷類（側鏈為含氧螺雜環(huán)）,,,,1、甾體皂苷元具親脂性，多有較好晶型；2、甾體皂苷水溶性大；3、表面活性與溶血作用與三萜皂苷類似，但F環(huán)開裂 的甾體皂苷往往不具溶血作用，表面活性也降低；4、甾體皂苷與甾醇可形成分子復合物，可用于鑒定 和純化目的；5、甾體皂苷與醋酐－硫酸試劑反應，最后顯綠色 （三萜皂苷與醋酐－硫