手性硫脲催化吖內酯的不對稱Michael加成反應研究.pdf

1、作為構成碳碳鍵的重要方法之一，對映選擇性的Michael加成反應是構成手性藥物和中間體的重要手段。手性硫脲類催化劑因其制備容易，結構具有特殊性等優(yōu)點，而受到化學工作者的的廣泛關注。近些年來，將金雞納堿與硫脲類催化劑相結合，形成雙功能硫脲類催化劑應用在多種不對稱催化反應中并取得了很好的結果?；诖耍菊撐闹饕铣啥喾N基于金雞納堿的手性多氫鍵雙功能團催化劑，并研究了該類催化劑在不對稱Michael加成反應中的應用，主要研究內容如下:

2、　　一、手性硫脲催化的吖內酯與硝基苯乙烯的不對稱Michael加成反應研究。
　　在該研究中，我們采用硫脲催化劑催化吖內酯與硝基苯乙烯的不對稱Michael加成反應。從催化劑篩選、溶劑、溫度等多方面條件優(yōu)化出反應的最佳條件，得出了反應在-40℃下，甲苯作溶劑，以奎寧衍生的硫脲作為催化劑時反應效果最好，產率大于99％，ee值也優(yōu)化到83％。并在此基礎上擴展了一系列的Michael受體底物，都得到了優(yōu)異的產率、非對映選擇性和高效的對映

3、選擇性。隨后我們還通過進一步的衍生得到了有機合成及藥物合成中都非常重要的手性氨基醇類化合物，說明此研究的重要性。
　　二、手性硫脲催化的吖內酯與α，β-不飽和吲哚酮的Michael加成反應研究。
　　我們進一步研究完成了一系列的條件優(yōu)化，得到了該體系在0℃反應下，氯苯作溶劑，以奎寧啶衍生的square amine催化劑催化時條件最佳?？梢缘玫礁哌_到95％以上的ee值，并且產率也可達到80％以上，但是其非對應選擇性相對不夠理想