α-二亞胺鎳配合物催化β-蒎烯聚合研究.pdf

1、為開發(fā)新型高效β-蒎烯聚合引發(fā)體系，以在較適宜溫度下合成高分子量聚β-蒎烯，本論文首次嘗試使用后過(guò)渡金屬催化劑引發(fā)β-蒎烯聚合。首先合成了N，N'-二苯基丁二亞胺二氯化鎳(NiL1Cl2)、[N，N'-(2，6-二甲基代苯基)-2,3-丁二亞胺]二氯化鎳(NiL2Cl2)、[N，N'-(2,6-二異丙基代苯基)-2,3-丁二亞胺]二氯化鎳(NiL3Cl2)等三種α-二亞胺合鎳配合物，然后分別與甲基鋁氧烷(MAO)復(fù)合引發(fā)β-蒎烯聚合。系

2、統(tǒng)研究了α-二亞胺合鎳配合物的配體結(jié)構(gòu)、聚合條件(溫度和Ai/Ni比等)對(duì)催化活性和聚合產(chǎn)物分子量的影響。 研究結(jié)果表明，α-二亞胺合鎳催化劑的配體結(jié)構(gòu)特別是苯胺鄰位基團(tuán)對(duì)催化活性和所得產(chǎn)物的分子量有著重要的影響。取代基位阻越大，催化活性和產(chǎn)物分子量越大。與NiL1Cl2和NiL2Cl2相比，NiL3Cl2在配體中引入了體積較大的異丙基基團(tuán)，有效抑制了β-H消除，在40℃下得到分子量較高的聚合物(Mn=7450)，且其催化劑的活

3、性可高達(dá)1.59×106(g/molNi)。因此，α-二亞胺合鎳NiL3Cl2是β-蒎烯聚合的高效催化劑。 聚合反應(yīng)條件對(duì)β-蒎烯的聚合活性和產(chǎn)物分子量也有影響。在40℃以下，隨聚合反應(yīng)溫度的增加，催化活性和分子量在40℃時(shí)會(huì)有一個(gè)峰值，但隨聚合溫度的繼續(xù)增加，催化活性和分子量反而降低。隨Al/Ni摩爾比的增加催化活性增加，當(dāng)Al/Ni摩爾比等于400時(shí)，催化活性達(dá)到最大值，繼續(xù)增加Al/Ni摩爾比，催化活性變化不大，但產(chǎn)物分子