1,3-二硫雜環(huán)戊烯衍生物的合成、性質(zhì)及量子化學(xué)計(jì)算.pdf

1、1,3-二硫雜環(huán)戊烯(DT)衍生物作為四硫富瓦烯(TTF)的構(gòu)成單元,由于其本身特殊的結(jié)構(gòu)和優(yōu)良的物理性能,在非線性光學(xué)、分子電子學(xué)、信息存儲(chǔ)、生命科學(xué)等領(lǐng)域顯示出了誘人的應(yīng)用前景,引起國(guó)內(nèi)外眾多化學(xué)和物理學(xué)家的關(guān)注.
　　本工作設(shè)計(jì)合成了6種具有D-π-A共軛結(jié)構(gòu)的1,3-二硫雜環(huán)戊烯衍生物:3-(4,5-二芐硫基-1,3-二硫代環(huán)戊烯-2-亞基)萘吡喃酮;3-(4,5-二甲硫基-1,3-二硫代環(huán)戊烯-2-亞基)萘吡喃酮;3-(

2、4,5-二(十二烷硫基)-1,3-二硫代環(huán)戊烯-2-亞基)萘吡喃酮;3-(4,5-二(十六烷硫基)-1,3-二硫代環(huán)戊烯-2-亞基)萘吡喃酮;3-(4,5-二(丙腈硫基)-1,3-二硫代環(huán)戊烯-2-亞基)萘吡喃酮和3-(4,5-(乙烯撐二硫)-1,3-二硫代環(huán)戊烯-2-亞基)萘吡喃酮.利用1H-NMR、13C-NMR、TOF-MS、FT-IR、UV-Vis等進(jìn)行了表征,確定了化合物的結(jié)構(gòu).
　　通過(guò)對(duì)產(chǎn)物的熒光檢測(cè),研究了它們的結(jié)

3、構(gòu)與熒光性質(zhì)之間的關(guān)系.檢測(cè)發(fā)現(xiàn)非熒光物質(zhì)1,8-萘二甲酸酐分子鍵合了有機(jī)功能基團(tuán)1,3-二硫環(huán)戊烯基后熒光明顯增強(qiáng),這一研究為新型熒光材料的開(kāi)發(fā)提供了新的思路.
　　對(duì)合成的目標(biāo)化合物進(jìn)行了熱穩(wěn)定性研究.結(jié)果表明,其中含十二烷硫基的1,3-二硫代環(huán)戊烯衍生物熱穩(wěn)定性較好,開(kāi)始失重溫度為219℃.
　　運(yùn)用量子化學(xué)密度泛函B3PW91方法,在6-31G水平上對(duì)分子的幾何構(gòu)型進(jìn)行了優(yōu)化,討論了化合物的電子結(jié)構(gòu)和前線分子軌道能級(jí)