固相萃取-毛細(xì)管電泳聯(lián)用在有機(jī)物殘留分析中的應(yīng)用研究.pdf

1、樣品前處理的目的是為了分離基質(zhì)和共存干擾物，富集目標(biāo)物，提高檢測(cè)靈敏度。樣品前處理過程耗時(shí)且容易引入誤差，因此，樣品前處理是復(fù)雜樣品中目標(biāo)物分析的關(guān)鍵步驟。傳統(tǒng)的方法，如液-液萃取法、頂空固相微萃取法、鹽析法等，存在操作繁瑣、溶劑耗量大、處理時(shí)間長(zhǎng)，易損失等缺點(diǎn)。固相萃取(Solid-phase extraction，SPE)主要靠吸附劑上的官能團(tuán)與待測(cè)化合物的官能團(tuán)之間的作用力，將待測(cè)化合物保留在吸附劑上，而沒有被吸附的樣品基質(zhì)就通過

2、固相萃取裝置。SPE克服了傳統(tǒng)方法中難以處理大體積樣品、有毒溶劑用量大及易乳化、耗時(shí)等缺點(diǎn)，有效地將分析物與干擾組分分離，是常用的樣品前處理技術(shù)。固相萃取與色譜聯(lián)用技術(shù)，完成了樣品前處理和分離分析的優(yōu)化組合，提高了測(cè)定的準(zhǔn)確度和靈敏度。
　　本文在前人工作的基礎(chǔ)上，將固相萃取技術(shù)與毛細(xì)管電泳(Capillaryelectrophoresis，CE)相結(jié)合，建立樣品前處理新方法，對(duì)水樣中抗生素以及農(nóng)藥殘留進(jìn)行分析測(cè)定。主要研究工作如

3、下：⑴建立了固相萃取-毛細(xì)管電泳聯(lián)用測(cè)定河水水樣中四環(huán)素類抗生素殘留的分析方法。以有序介孔炭(OMC)作為固相萃取吸附劑，考察了OMC對(duì)四環(huán)素類抗生素（四環(huán)素，土霉素和多西環(huán)素）的吸附性能，探討了影響固相萃取效率的因素，得到最佳萃取條件:水樣體積2.00 mL(pH為10.0)，5.0 mg OMC，4.00 mL甲醇/乙腈(1∶1，v/v)為洗脫液，洗脫速度0.7 mL min-1。實(shí)際水樣的富集倍數(shù)為50。在最佳的毛細(xì)管電泳分離條件

4、下，各組分在3000～11000μg L-1范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，且各組分峰面積的日內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差低于8.5％(n=5)。四環(huán)素、土霉素和多西環(huán)素的最低檢測(cè)限和平均回收率分別介于1.96～2.14μg mL-1和39.5～119.6％之間。研究結(jié)果表明，有序介孔炭可作為環(huán)境樣品中多西環(huán)素、土霉素的高效吸附材料。⑵建立了分散固相萃取-毛細(xì)管電泳聯(lián)用測(cè)定水樣中磺胺類抗生素殘留的分析方法。采用一鍋煮水熱法合成磁性石墨烯(G/Fe3O4)復(fù)合

5、材料，將合成的磁性石墨烯復(fù)合材料用XRD和FTIR進(jìn)行表征。合成的石墨烯復(fù)合材料作為固相萃取吸附劑對(duì)水樣中的磺胺類抗生素具有選擇性吸附性能。在最佳萃取條件下:水樣體積200 mL(pH為3.0)，20 mg G/Fe3O4復(fù)合材料，0.5 mL乙腈為洗脫液，萃取時(shí)間10 min。四種磺胺類抗生素的檢測(cè)限在0.89～2.31μg L-1范圍內(nèi)。日內(nèi)和日間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSDs)(n=5)分別為4.9～8.5％和4.0～9.0％。本方法成功

6、用于環(huán)境水樣（河水和湖水）的分析，平均加標(biāo)回收率在70.5～111.2％之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在3.2～13.4％之間。⑶以磁性石墨烯(G/Fe3O4)復(fù)合材料作為固相萃取的吸附劑，結(jié)合毛細(xì)管電泳聯(lián)用技術(shù)，建立了檢測(cè)水樣中三嗪類農(nóng)藥殘留的分析方法。實(shí)驗(yàn)考察了磁性G/Fe3O4復(fù)合材料對(duì)三嗪類農(nóng)藥的吸附性能，探討了影響磁性固相萃取效率的因素。結(jié)果表明，合成的磁性石墨烯復(fù)合材料對(duì)水樣中的三嗪類農(nóng)藥具有很好的預(yù)富集作用。在最佳萃取條件下:水樣體積

7、200 mL(pH為7.0)，20 mg G/Fe3O4復(fù)合材料，0.5 mL丙酮為洗脫液，萃取時(shí)間15 min，四種三嗪類農(nóng)藥的檢測(cè)限在0.91～3.12μg L-1范圍內(nèi)。日內(nèi)和日間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSDs)(n=5)分別為2.7～12.7％和7.7～14.0％。本方法應(yīng)用于環(huán)境水樣（河水和實(shí)驗(yàn)室水）的分析，平均加標(biāo)回收率在70.4～117.3％之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=3)在3.2～11.5％之間。該方法可滿足實(shí)際水樣中不同類型三嗪類