基于手性氨基酸衍生物的Co(II)配合物的合成、結(jié)構(gòu)及催化性能研究.pdf

1、手性配位聚合物因其精彩紛呈的拓撲結(jié)構(gòu)及其在離子交換、選擇性催化、非線性光學(xué)材料、鐵電材料與磁性材料等多方面的潛在應(yīng)用價值，引起諸多領(lǐng)域科學(xué)家的興趣。因此，具有手性結(jié)構(gòu)的配位聚合物的設(shè)計合成成為近幾年來化學(xué)學(xué)科中最為活躍的研究領(lǐng)域之一。化學(xué)家利用非共價鍵以及各種超分子作用力，諸如氫鍵、芳香環(huán)堆積作用等，來構(gòu)筑具有新穎拓撲結(jié)構(gòu)的配位聚合物，并探索它們在化學(xué)與材料科學(xué)中的潛在應(yīng)用。設(shè)計和開發(fā)新型手性配體及構(gòu)筑新穎的手性配合物催化劑是不對稱合成

2、研究的一個重要領(lǐng)域。而以氨基酸衍生物配體作為手性誘導(dǎo)源，構(gòu)筑具有新穎結(jié)構(gòu)的手性配合物用于催化不對稱合成方面的研究報道尚不多見。
　　 在本論文中，以光學(xué)純L-酪氨酸為原料設(shè)計合成了兩種新穎的多官能團氨基酸衍生物配體L1（C15H16N2O3）、L2（C17H17NO5）并對其進行了結(jié)構(gòu)表征，表明具有單一手性。用手性配體L1、L2分別與鈷鹽反應(yīng)，構(gòu)筑了新穎的手性配位聚合物1{[Co(L1)2(H2O)] }n和配合物2{[Co(L

3、2)(H2O)4]·5H2O }n。利用X-Ray 單晶衍射儀測定了其單晶結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)研究表明兩者均屬于中心對稱的正交晶系，以P212121 空間群結(jié)晶。在配合物1中，相鄰的鈷中心離子由同一個L1 配體上的氨基氮原子和吡啶氮原子橋聯(lián)構(gòu)成一維“之”字鏈結(jié)構(gòu)，一維“之”字鏈之間通過多重氫鍵作用構(gòu)成三維超分子結(jié)構(gòu)。配合物2 晶體結(jié)構(gòu)中含有大量的晶格水構(gòu)成一維螺旋水鏈，手性配體L2與一維螺旋水鏈之間通過復(fù)雜的多重氫鍵作用和微弱的π-π相互作用構(gòu)成