含氮、氧配體及多核配合物的設計合成、結構和性質.pdf

1、多核金屬配合物已成為當今配位化學研究領域中最活躍的熱門課題之一，不僅是因為它們具有納米尺寸的分子結構，而且還表現(xiàn)出有趣的光、電、磁以及催化等性質。目前的研究絕大多數集中在過渡金屬配合物上，過渡-稀土金屬配合物的研究相對較少。本論文設計合成了以下過渡金屬配合物和過渡-稀土金屬多核配合物，并對其結構和性質進行了研究。主要內容如下：
　　 (1)以3-羧基水楊醛和2-甲基-2-氨基-1,3-丙二醇為原料，通過縮合反應制得了一種新的Sc

2、hiff堿配體H4L1[H4L1=3-羧基水楊醛縮二羥甲基甲胺]，利用該配體與Co鹽反應，得到了三個四核鈷的配合物[Co(HL1)]4·4H2O(1)、[Co(HL1)]4·2CH3OH·1.32H2O(2)和[Co2(L1)(N3)]2·4CH3OH(3)，其中(3)是一個具有混合價態(tài)的配合物。通過元素分析、紅外光譜、紫外-可見光譜和X-射線單晶衍射對其晶體結構進行了表征。
　　 (2)以3-羧基水楊醛作為主配體(H2L2)，

3、加入一些適當的輔助配體，與Cu(ClO4)2·6H2O反應，得到了四個銅的配合物[(CuL2)(2,2'-bpy)(H2O)](4)、{[(CuL2)(2,2'-bpy)]2Cu(2,2'-bpy)·2ClO4}n(5)、[Cu(HL2)(L2)(2,2'-bpy)]2(6)和[(CuL2)2·(bbi)·2ClO4·4H2O](7)[bbi=1,1'-(1,4-Butanediyl)bis(imidazole)]。通過元素分析、紅外光

4、譜、紫外-可見光譜和X-射線單晶衍射對其晶體結構進行了表征。變溫磁化率測定表明配合物(5)和(7)的金屬離子之間均為反鐵磁相互作用。
　　 (3)用3-羧基水楊醛和二丙烯三胺為原料，通過合反應制得了一種含有多個配位點的柔性配體H5L3[H5L3=N-N'-二-(3-羧基水楊醛)縮二丙烯三胺]，利用該配體合成了配合物[Cu(H2L3)](8)和一維螺旋鏈配合物{[(Cu2L3)(H2O)]2·5H2O}n(9)。通過元素分析、紅外

5、光譜、紫外-可見光譜、熒光光譜、X-射線單晶衍射以及熱分析對配合物的結構、性質進行了研究。
　　 (4)用3-羧基水楊醛和三乙基四胺反應制得了一種結構新穎的多齒席夫堿配體H6L4[H6L4=N,N′,N″-三-(3-羧基水楊醛)縮三乙基四胺]，利用該配體與MnCl2·4H2O反應，通過分子自組裝的方法得到了一個雙核錳的化合物[Mn2(HL4)]·DMF·1.13H2O(10)；同時合成了該配體的鎳單核配合物NiL4，并以此單核配