微波促進下的交叉偶聯(lián)反應和喹唑啉酮類化合物的合成及應用.pdf

1、微波輻射技術現(xiàn)在已經(jīng)成功的應用于有機合成化學。微波促進下的有機合成反應的優(yōu)點包括：反應速度得到極大的提高、溫和的反應條件、更高的產(chǎn)率，以及更好的產(chǎn)品純度。同時，一些在常規(guī)加熱條件下不能發(fā)生地反應，利用微波輻射也能夠很好地進行。本文的主要工作就是對微波促進下，(雜)二芳醚／硫醚、喹唑啉酮衍生物、芳基砜類反應研究，同時研究了微波加熱技術在抗腫瘤藥物ZDl839的合成中的應用。 在本文第二章，我們研究了微波促進下的二芳醚、二芳硫醚及雜

2、二芳醚、雜二芳硫醚的合成反應。在苯酚與缺電子鹵代苯的模型反應中，我們考察了不同溶劑、堿、投料比對反應的影響，最后篩選出了最佳的反應條件：K2C03／DMSO，投料比1：1．2，反應時間5～10分鐘。在該條件下，大部分酚，甚至帶有強吸電子基團的酚，都可以和缺電子鹵代苯發(fā)生反應，得到良好收率下的二芳醚化合物，但是沒有拉電子基團的芳香鹵代物則不能夠發(fā)生反應。在第二章，我們還研究了硫酚、羥基／巰基雜環(huán)芳烴與缺電子鹵代苯的偶聯(lián)反應。沿用模型反應條

3、件，以中等到高的收率得到一系列二芳硫醚及雜二芳醚、雜二芳硫醚化合物。 在本文第三章，我們研究了微波促進下的喹唑啉酮類化合物的合成研究。在鄰氨基苯甲酰胺與甲酰胺的模型反應中，我們考察了溶劑、催化劑、溫度對反應的影響，最后篩選出了比較優(yōu)化的條件：Acid／DMSO。在該條件下，鄰氨基苯甲酸／酰胺，都能夠順利和甲酰胺發(fā)生關環(huán)反應，較高收率得到目標化合物。在相同條件下，我們又考察了鄰氨基苯甲酸／酰胺與含?；衔镞M行反應，得到一系列取代

4、豐富的喹唑啉酮類衍生物。此外，我們還發(fā)現(xiàn)，鄰氨基苯甲酰胺在微波促進下，與尿素發(fā)生關環(huán)得到喹唑啉二酮。 在本文第四章，我們研究了抗腫瘤新藥ZDl839的合成。首先，根據(jù)文獻方法，我們進行了側鏈合成，但是沒有取得滿意結果。我們改變反應條件，并進行優(yōu)化，最終以滿意收率完成側鏈的合成。在母核的合成工作中，我們選用國內便宜易得的異香蘭素作為原料，通過12步反應，完成目標化合物的合成。在母核的合成中，我們應用了微波加熱技術，大大簡化了合成難

5、度、提高反應收率。 在本文第五章，我們研究了微波促進下缺電子鹵代芳烴與苯亞磺酸鈉的偶聯(lián)反應。在模型反應中，我們考察了不同溶劑、堿、投料比對反應的影響，最后篩選出了最佳的反應條件：DMSO，投料比1：2，反應時間5-30分鐘。在該反應條件下，我們合成出一系列芳基砜。同時，我們嘗試了鹵代雜芳烴與苯亞磺酸鈉反應。在優(yōu)化的條件下，2一或4．位鹵代吡啶，以中等到高收率，與苯亞磺酸鈉偶聯(lián)，得到目標化合物。該方法用于甲亞磺酸鈉與缺電子鹵代芳烴