氮氧自由基金屬配合物的制備、結構及磁性質研究.pdf

1、近年來，自由基-金屬配合物已經成為分子磁性研究領域中最為活躍的課題之一。本論文圍繞該領域，選用含有功能取代基團(吡啶)的自由基作為主要構筑元件，制備了8個未見文獻報道的自由基-金屬配合物，解析了他們的晶體結構，同時應用元素分析、紅外光譜等手段對得到的配合物進行了表征，并對它們的磁性質進行了較為深入的研究，得到了相關反應分子內磁性作用機制的參數。
　　 本論文的主要研究成果如下：
　　 1.合成了對位取代吡啶氮氧自由基及鄰

2、位取代吡啶氮氧自由基化合物。以這兩種自由基為自旋載體，與多種金屬鹽類化合物進行配位反應。
　　 2.結合羧酸類化合物的橋聯(lián)作用，構建四羧酸橋聯(lián)的槳輪狀結構雙核金屬單元，將其與含吡啶取代基自由基配體進行反應，常溫下得到了兩個結構新穎的以自由基為端點配體的雙核鎳、雙核銅配合物；在適當提高反應溫度至50℃時，得到了以自由基吡啶N和自由基O橋聯(lián)兩槳輪狀單元端點的一維鏈狀錳和一維鏈狀銅配合物。有趣的是，這兩個幾乎孿生般的鏈狀化合物，卻有著

3、不一樣自由基的橋聯(lián)配位取向。同時，對這四個化合物的磁性研究結果表明，羧酸橋聯(lián)的雙核金屬之間的偶合表現(xiàn)為反鐵磁作用，自由基通過吡啶環(huán)與金屬的偶合也表現(xiàn)為反鐵磁作用，但是，當NO自由基上的O直接與金屬相連時自由基與金屬自旋中心則表現(xiàn)為鐵磁偶合作用。
　　 3.將對位吡啶自由基與鈷金屬鹽反應，得到了兩種自由基-鈷金屬配合物：分別為單金屬鈷與兩個自由基形成的三自旋中心與四自由基富集配位在中心單金屬鈷上形成的五自旋中心。同時制備得到了含單