基于多金屬氧酸鹽的相轉移催化劑的合成、表征及催化應用.pdf

1、近年來多金屬氧酸鹽在催化領域中的應用越來越多地受到人們的重視，因為多金屬氧酸鹽是一種經濟、環(huán)境友好、兼具酸性和氧化性的雙功能催化劑，這些特點使其可以很好地應用于烯烴的環(huán)氧化反應中。 本文采用過氧化氫(30％ H2O2)為氧化劑，主要對三種多金屬氧酸鹽催化烯烴環(huán)氧化反應體系進行研究，開展了如下三個方面的工作： 1.研究開發(fā)了一種綠色環(huán)境友好的反應控制相轉移催化體系：[π-C5H5N(CH2)15CH3]3[PMoW3O24

2、]/過氧化氫/乙酸乙酯，可以有效催化多種烯烴的環(huán)氧化反應，產率及環(huán)氧化物的選擇性均較高，催化劑在反應后可以回收再利用。采用Raman，IR，31P MAS NMR和31P NMR等譜學方法對新鮮及使用過的催化劑進行了表征。 2.報道了一種新的過氧鎢酸鹽[(CH3)2N((CH2)17CH3)2]2[W2O18]，體系以過氧化氫作為氧化劑，二氧六環(huán)為溶劑研究了烯烴的環(huán)氧化反應。此體系在較高溫度下為均相，對烯烴的環(huán)氧化有高的轉化率及

3、選擇性。反應結束后，隨著溫度的降低催化劑從溶劑中沉淀出來，可以像多相催化劑一樣進行重復使用，具有溫度控制相轉移的特征。甚至反應9次活性也沒有明顯的降低。 3.合成了催化劑[C4mim][PW12O40]，將其用于過氧化氫、離子液體的體系中，組成了一個新的環(huán)境友好的催化體系，即“多金屬氧酸鹽/H2O2/離子液體”體系，應用于烯烴的環(huán)氧化反應，對環(huán)辛烯的轉化率達到99％，重復使用可達到10次以上，而且轉化率不降低，但對于其它烯烴還有