甾體皂甙元在天然產(chǎn)物合成中的應(yīng)用研究.pdf

1、甾體是獨特的一族,被認為是"生命的鑰匙".本論文主要研究了甾體皂甙元在天然產(chǎn)物合成中的應(yīng)用,主要包括三個方面.首先是雙氫偏諾皂甙元的合成研究.比較雙氫偏諾皂甙元和劍麻皂甙元可以發(fā)現(xiàn),兩者的差別僅僅在于雙氫偏諾皂甙元在17位多了一個羥基.于是我們從劍麻皂甙元出發(fā),經(jīng)七步反應(yīng)得到膽甾-3,26-二乙酸酯-16烯-22酮,總收率35.9﹪.然后在K<,2>CO<,3>/CH<,3>OH的條件下水解得到膽甾-3,26-二羥基-16烯-22酮,在

2、mCPBA的作用下對16,17雙鍵環(huán)氧化,我們將粗品在PTSA.H<,2>O的催化下想通過分子內(nèi)進攻16,17環(huán)氧而關(guān)E,F環(huán),但我們未能得到目標產(chǎn)物,氫譜因為差向異構(gòu)體的存在而難以解析.我們接著轉(zhuǎn)向?qū)?6,17雙鍵進行雙羥化,水解3,26位乙?；?在PTSA.H<,2>O的催化下我們也未能通過分子內(nèi)關(guān)環(huán)反應(yīng)而得到目標產(chǎn)物.現(xiàn)在我們還原膽甾-3,26-二乙酸酯-16烯-22酮的22位羰基,然后在mCPBA的作用下對16,17雙鍵環(huán)氧化,

3、我們得到了膽甾-3,26-二醇-16,17環(huán)氧-22酮.進一步的研究將在以后進行.其次是C12(13)-斷甾體皂甙元的合成.在催化量的98﹪H<,2>SO<,4>作用下,我們用CH<,3>CO<,3>H在3位乙酰化蕃麻皂甙元的12,13位插入一個氧發(fā)生Baeyer-Villager氧化得到七元內(nèi)酯(C環(huán))-C12(13)-斷蕃麻皂甙元.鋰鋁氫還原七元內(nèi)酯得12,13-二醇-C12(13)-斷蕃麻皂甙元,然后在38﹪HCl作用下消除13羥