金屬-Ligand修飾多釩酸氧簇的構筑及性質表征.pdf

1、本論文主要通過NH4VO3、NaAsO2等為原料組裝成多金屬釩氧簇基本單元，引入d過渡金屬-Ligand，在高溫高壓條件下構筑新型多金屬釩氧酸鹽化合物，研究它們的合成條件和組裝規(guī)律，以及新物質結構和性能之間的構效關系。
　　 利用水熱技術，合成了9例新型多金屬釩氧酸鹽，通過X-單晶衍射儀對它們的晶體結構進行了表征，并對它們的IR，TG，UV，XRD電化學性質進行了初步研究。
　　 1.以釩氧酸鹽陰離子作為基本構筑單元，與

2、過渡金屬和剛性有機配體5，5’-Dimethyl-2，2’-Bipyridine(5，5’-mbpy)作用形成了兩例同多釩酸鹽超分子化合物：
　　 [Cd(5，5’-mbpy)2]3V6O18·4H2O(1)
　　 [Fe(5，5’-mbpy)3]2V10O28·6H2O(2)
　　 化合物1通過共價鍵形成了具有手性螺旋特征的一維鏈式結構，化合物2通過分子間弱作用力組裝成中為具有一維孔道的三維無機骨架結構。

3、>　　 2.以[As8V14O42]4-陰離子簇為基本構筑單元，通過分子間作用力與[M(4，4’-mbpy)3]2+構筑了3例超分子多金屬釩氧酸鹽：
　　 [Cd3VO3(4，4’-mbpy)6(H2O)4][Cd(4，4’-mbpy)3]4[As8V14O42(H2O)]3(3)
　　 [Mn3VO3(4，4’-mbpy)6(H2O)4][Mn(4，4’-mbpy)3]4[As8V14O42(H2O)]3(4)

4、>　　 [Ni2(4，4’-mbpy)6][As8V14O42SO4](5)
　　 這三例化合物都是通過氫鍵作用力形成的三維結構，其中化合物(3)和(4)晶體互為同構異質。不同的是，化合物(5)的多酸陰離子簇為{β-[As8V14O42]4-}，而化合物(3)和(4)中的陰離子簇為α構型。
　　 3.以[As8V14O42]4-陰離子簇為基本構筑單元，通過以M-(5，5’-mbpy)為橋構筑4例具有一維鏈式結構特征的化

5、合物：
　　 [Ni2(5，5’-mbpy)5][As8V14O42(H2O)](6)
　　 [Zn2(5，5’-mbpy)5][As8V14O42(H2O)]·1.75H2O(7)
　　 [Cd2(5，5’-mbpy)5][As8V14O42(H2O]·2H2O(8)
　　 [Cu4(5，5’-mbpy)6][As8V14O42(H2O)](9)
　　 化合物(6)、(7)、(8)展示了相似的結